新國標(biāo)：化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗證指南4月1日實施

新國標(biāo)：化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗證指南4月1日實施

 

　　近日，中國質(zhì)檢總局和中國國家標(biāo)準(zhǔn)委員會發(fā)布了推薦性國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T《合格評定 化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗證指南》，標(biāo)準(zhǔn)號：GB/T 27417-2017，并將于2018年4月1日實施。



　　隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步和貿(mào)易的發(fā)展，國內(nèi)外對實驗室化學(xué)分析方法和檢測數(shù)據(jù)的質(zhì)量提出了更高要求。目前，國外已經(jīng)發(fā)布了一些關(guān)于化學(xué)分析方法的確認(rèn)規(guī)范，但我國尚未發(fā)布關(guān)于化學(xué)分析實驗室方法確認(rèn)和驗證的標(biāo)準(zhǔn)和指南性文件，在實驗室的實際檢測工作中，經(jīng)常遇到現(xiàn)行的檢測標(biāo)準(zhǔn)無法與快速發(fā)展的檢測手段相適應(yīng)的情況。為了提供更準(zhǔn)確、率的檢測服務(wù)，實驗室往往需要采用自己制定或改進(jìn)的檢測方法，特別在化學(xué)分析領(lǐng)域，越來越多的實驗室使用標(biāo)準(zhǔn)以外的檢測方法，但如何確保這些檢測方法的適宜性和可靠性，一直存在爭議。為此，我國出臺了該標(biāo)準(zhǔn)，是實驗室對化學(xué)分析方法進(jìn)行確認(rèn)和方法驗證的指南性文件，旨在提高實驗室化學(xué)分析方法和檢測數(shù)據(jù)的質(zhì)量，確保化學(xué)分析實驗室所提供數(shù)據(jù)的有效性、公正性和可靠性。

　　小編對該規(guī)范進(jìn)行了初步總結(jié)，以幫助大家快速閱讀和了解該《化學(xué)分析方法確認(rèn)和驗證指南》，以下是該標(biāo)準(zhǔn)的精簡介紹和分析。

　　該國標(biāo)共有6個章節(jié)，分別是范圍、引用文件、定義、方法確認(rèn)要求、方法特性參數(shù)的確認(rèn)、方法驗證要求。另外，該國標(biāo)還有3個附錄，分別是方法回收率偏差范圍、實驗室內(nèi)變異系數(shù)、重復(fù)性和再現(xiàn)性自由度對照表。

　　1 范圍

　　本標(biāo)準(zhǔn)給出了實驗室對化學(xué)分析方法確認(rèn)和方法驗證的一般性原則，并指出適用于實驗室對非標(biāo)準(zhǔn)方法、實驗室制定的方法、超出預(yù)定范圍使用的標(biāo)準(zhǔn)方法以及實驗室對新引入的分析方法在正式使用前的方法驗證。

　　2 規(guī)范性引用文件

　　參考了ISO/IEC 指南99:2007計量學(xué)詞匯-基本和通用概念及相關(guān)術(shù)語等文件。

　　3 術(shù)語和定義

　　本部分對常見的術(shù)語進(jìn)行了定義，包括：方法確認(rèn)、方法驗證、實驗室內(nèi)方法確認(rèn)、實驗室間方法確認(rèn)、定性方法、定量方法、確證方法、篩選方法、容許限、檢出限、定量限、精密度、靈敏度、測量區(qū)間、自由度、準(zhǔn)確度等。

　　需要注意的是，該部分中“方法確認(rèn)”對應(yīng)的英文是“method validation”，而“方法驗證”對應(yīng)的英文是“method verification”，大家在閱讀時還應(yīng)注意這些和行業(yè)內(nèi)的常見定義是否有區(qū)別。

　　4 方法確認(rèn)要求

　　4.1 總則

　　實驗室應(yīng)對非標(biāo)準(zhǔn)方法、實驗室制定方法、超出其預(yù)定范圍使用的標(biāo)準(zhǔn)方法、擴充和修改過的標(biāo)準(zhǔn)方法的確認(rèn)制定程序。對于確認(rèn)過的方法，實驗室應(yīng)制定作業(yè)指導(dǎo)書。

　　4.2 確認(rèn)方法的特定參數(shù)

　　實驗室可在綜合考慮成本、風(fēng)險和技術(shù)可行性基礎(chǔ)上，并根據(jù)預(yù)期的用途來進(jìn)行方法確認(rèn)。實驗室進(jìn)行方法確認(rèn)的內(nèi)容應(yīng)完整，包括但不限于以下方法特性：

　　a)方法的選擇性;

　　b)方法適用范圍;

　　c)檢出限和/或定量限;

　　d)測量范圍和/或線性范圍;

　　e)精密度(重復(fù)性和/或再現(xiàn)性);

　　f)穩(wěn)健度;

　　g)正確度;

　　h)準(zhǔn)確度;(注：測量結(jié)果的準(zhǔn)確度由正確度和精密度兩個指標(biāo)進(jìn)行表征。)

　　i)靈敏度;

　　j)結(jié)果的測量不確定度。

　　4.3 確認(rèn)方法特性參數(shù)的選擇

　　4.3.1 方法確認(rèn)的典型特性參數(shù)

　　方法確認(rèn)首先應(yīng)明確檢測對象特定的需求，包括樣品的特性、數(shù)量等，并應(yīng)滿足客戶的特殊需要，同時應(yīng)根據(jù)方法的預(yù)定用途，選擇需要確認(rèn)的方法特征參數(shù)。

　　典型方法確認(rèn)參數(shù)的選擇，參見表1：



　　4.3.2 實驗室內(nèi)方法確認(rèn)

　　通常情況下，需要確認(rèn)的技術(shù)參數(shù)包括方法的選擇性、檢出限、定量限、線性范圍、正確度、精密度和穩(wěn)健度等。

　　4.3.3 實驗室間方法確認(rèn)

　　通常情況下，對于定性方法，至少應(yīng)確認(rèn)方法的檢出限和選擇性;對于定量方法，至少應(yīng)確認(rèn)方法的適用對象、線性范圍、定量限和精密度。

　　5 方法特性參數(shù)的確認(rèn)

　　5.1 選擇性

　　分析方法應(yīng)具有一定的選擇性。

　　5.2 測量范圍

　　方法的測量范圍通常應(yīng)滿足以下條件：

　　a)方法的測量范圍應(yīng)覆蓋方法的zui低濃度水平(定量限)和關(guān)注濃度水平。

　　b)至少需要確認(rèn)方法測量范圍的zui低濃度水平(定量限)、關(guān)注濃度水平和zui高濃度水平的正確度和精密度，必要時可增加確認(rèn)濃度水平。

　　c)若方法的測量范圍呈線性，還應(yīng)滿足5.3條款的要求。

　　5.3 線性范圍

　　線性范圍應(yīng)盡量滿足如下標(biāo)準(zhǔn)：

　　a)采用校準(zhǔn)曲線法定量，并至少具有6個校準(zhǔn)點(包括空白)，濃度范圍盡可能覆蓋一個或多個數(shù)量級，每個校準(zhǔn)點至少隨機順序重復(fù)測量2次，zui*是3次或更多;對于篩選方法，線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)不低于0.98;對于準(zhǔn)確定量的方法，線性回歸方程的相關(guān)系數(shù)不低于0.99。

　　b)校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)點應(yīng)盡可能均勻地分布在關(guān)注的濃度范圍并能覆蓋該范圍......

　　c)濃度范圍一般應(yīng)覆蓋關(guān)注濃度的50%~150%，如需做空白時，則應(yīng)覆蓋關(guān)注濃度的0%~150%。

　　d)應(yīng)充分考慮可能的基質(zhì)效應(yīng)影響，排除其對校準(zhǔn)曲線的干擾。

　　5.4 檢出限和定量限

　　5.4.1 需要評估檢出限(LOD)和定量限(LOQ)的情況

　　通常情況下，只有當(dāng)目標(biāo)分析物的含量接近于“零”的情況下或者檢測濃度接近檢出限和定量*，才需要確定方法的LOD或LOQ。

　　5.4.2 檢出限(LOD)

　　對于多數(shù)現(xiàn)代分析方法來說，LOD可分為兩個部分，即儀器檢出限(IDL)和分析方法檢出限(MDL)。應(yīng)注意兩者的區(qū)別，在該國標(biāo)中指出：使用信噪比可用來考察儀器性能，但不適用于評估方法的檢出限。

　　確定檢出限的方法：

　　在該國標(biāo)中提到了多種確定檢出限的方法，包括：

　　a)目視評價法評估LOD

　　目視評價法是通過在樣品空白中添加已知濃度的分析物，然后確定能夠可靠檢測出分析物zui低濃度值的方法。即在樣品空白中加入一系列不同濃度的分析物，隨機對每一個濃度點進(jìn)行約7次獨立測試，通過繪制陽性(或陰性)結(jié)果百分比與濃度相對應(yīng)的反應(yīng)曲線確定閾值濃度。該方法也可用于定性方法中檢出限的確定。

　　b)空白標(biāo)準(zhǔn)偏差法評估LOD

　　即通過分析大量的樣品空白或加入zui低可接受濃度的樣品空白來確定LOD。獨立測試的次數(shù)應(yīng)不少于10次(n≥10)，計算出檢測結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差，具體的計算方法可參考該國標(biāo)。

　　5.4.3 定量限(LOQ)

　　與檢出限相類似，定量限也分為儀器定量限和分析方法定量限。

　　5.5 正確度

　　測量結(jié)果的正確度用于表述無窮多次重復(fù)性測定結(jié)果的平均值與參考值之間的接近程度，測量結(jié)果的偏倚則通過回收率實驗進(jìn)行評估。

　　5.6 精密度

　　該國標(biāo)中對精密度的描述分別從重復(fù)性、再現(xiàn)性兩個維度進(jìn)行描述。

　　5.7 穩(wěn)健度

　　穩(wěn)健度可通過由實驗室引入預(yù)先設(shè)計好的微小的合理變化因素，并分析其影響而得出。可對樣品進(jìn)行預(yù)處理、凈化、分析等可能影響檢測結(jié)果的方面進(jìn)行預(yù)實驗，并分析可能影響結(jié)果的因素，必要時進(jìn)行正交試驗設(shè)計進(jìn)行穩(wěn)健度試驗。

　　5.8 測量不確定度

　　該國標(biāo)中列舉了可能影響不確定度的多方面因素，并對測量不確定度評估時的考慮要點進(jìn)行了介紹。

　　6 方法驗證要求

　　對分析方法的驗證提出總體要求，包括定量分析和定性分析。在驗證總則中提到，當(dāng)化學(xué)分析實驗室引入標(biāo)準(zhǔn)方法時，實驗室應(yīng)根據(jù)該國標(biāo)的相應(yīng)要求進(jìn)行驗證，即證實該方法能在該實驗室現(xiàn)有的設(shè)施設(shè)備、人員、環(huán)境等條件下獲得令人滿意的結(jié)果。

　　說明：本文僅是對國標(biāo)《合格評定 分析方法確認(rèn)和驗證指南》GB/T 27417-2017 的部分節(jié)選和介紹，僅供參考，若需獲得更多準(zhǔn)確內(nèi)容還請查看國標(biāo)原文。